工程结账单的有效期一般为 三年，具体起算时间有以下几种情况：

有合同约定的付款时间：

如果在工程结算单上明确约定了付款时间，则诉讼时效期间为3年，从应付款之日起算。

无合同约定的付款时间：

如果工程结算单上没有明确约定付款时间，诉讼时效期间仍为3年，但起算时间从发包人拒付结算工程款开始起算，即从债权人知道或应当知道权利受到侵害之日起算。

工程结算单为中间结算之一：

如果工程结算单仅仅是整个工程的中间结算之一，其有效期从签署之日起有效，但诉讼时效期间从最后一期付款期间届满时再加上3年。

综上所述，工程结账单的有效期一般为3年，具体起算时间根据是否有合同约定或发包人拒付工程款等因素而定。建议在签订工程结算单时明确约定付款时间，以便更好地保护自身权益。